Réactions de contact du n-butane sur des surfaces bien définies de tungstène métalliques, carburées ou oxydées. Influence du mode de préparation

Contact reactions of n-butane over well defined metallic, carburized or oxidized tungsten surfaces. Influence of the preparation method

• Auteur / Autrice : Sonia Wanner Mayer
• Direction : J.-P. Hindermann
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Le but essentiel de ce travail est l'étude des réactions de déshydrogénation et d'isomérisation du n-butane en vue de l'obtention d'isobutene sur des surfaces de carbures de tungstène modifiées par de l'oxygène. Il était donc nécessaire de clarifier le rôle du carbure en comparaison avec les oxydes métalliques. Dans ce but, nous avons étudié les propriétés catalytiques intrinsèques d'échantillons massiques de tungstène métallique, carbure et oxyde. Les mécanismes réactionnels mis en jeu y sont discutés. Nous proposons la formation d'un intermédiaire oxametallacyclohexane lorsque la surface présente un fort taux de recouvrement en oxygène. A plus faible taux de recouvrement nous proposons la formation d'un intermédiaire metallacycle (metallacyclobutane et/ou metallacyclopentane). Parallèlement, nous avons étudié un nouveau mode de préparation du carbure de tungstène, par décomposition thermique de dérivés de la chimie de coordination. La principale limitation est la présence d'un excès de carbone de contamination ainsi que des traces d'oxygène en surface.