Synthese enantio- et diastereoselective d'acides amines au moyen de bromoallenes

Diastereoselective synthesis of amino acids by using bromoallenes

• Auteur / Autrice : FABIANA D'ANIELLO
• Direction : André Mann
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

La synthese diastereo- et enantioselective d'analogues d'acides amines a ete abordee. Nous avons montre que la configuration du stereocentre forme lors de l'alkylation d'un bromoallene par un reactif organometallique etait liee uniquement a la configuration de ce dernier sans interference d'un stereocentre voisin. Cette observation nous a permis de mettre en uvre une procedure generale de preparation d'acides amines -substitues a partir de serinal (l-isoleucine et l-alloisoleucine) et de realiser la synthese de l'adda acide (2s, 3s, 8s, 9s)-3-amino-9-methoxy-2,6,8-trimethyl-10-phenyldeca-4,6-dienoique a partir de l'acide l-phenyllactique. Ces deux syntheses ont en commun l'enchainement ch(x)-ch(me)-alcyne, accessible de maniere stereoselective par alkylation s#n2' d'un bromoallene. D'un point de vue mecanistique, nous avons egalement montre que les silabromoallenes et les bromoallenes ont un comportement complementaire vis a vis d'attaques nucleophiles. Dans le premier cas, on observe une reaction s#n2 et dans l'autre une reaction s#n2'. Notre travail montre que les bromoallenes, peu utilises jusqu'a present en synthese totale, sont des substrats fiables quand il s'agit de realiser des syntheses enantio- et diastereoselectives