Thèse soutenue

Etude structurale par résonance magnétique nucléaire mono- et bidimensionnelle haut-champ de carbanions vinyliques à fonction carbonyle masquée
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Auteur / Autrice : Vincent Baudrillard
Direction : Daniel Davoust
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1996
Etablissement(s) : Rouen

Résumé

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Les caractéristiques spectrales en résonance magnétique nucléaire du proton, du carbone et du silicium des éthers d'énol silylés β-silylés ont été déterminées via un certain nombre d'expériences de résonance magnétique nucléaire spécifiquement mises au point et optimisées pour ces composés. Les produits secondaires obtenus lors de la synthèse des éthers d'énol silylés β-silylés ont été identifiés grâce à ces techniques résonance magnétique nucléaire mono- et bidimensionnelles et grâce à la spectrométrie de masse couplée à la chromatographie en phase gazeuse. Ces analyses montrent que l'addition de t-butyllithium sur les éthers d'énol silylés β-bromés entraîne une compétition entre une réaction d'échange halogène-métal (majoritaire), une réaction de désilylation de la fonction éther d'énol silylé et une réaction de métallation. Les espèces réactives formées lors de l'addition de t-butyllithium sur les éthers d'énol silylés beta bromés ont été analysées par résonance magnétique nucléaire du proton, du carbone et du silicium à basse température entraînant exclusivement une réaction d'échange halogène-métal avec une formation d'espèces purement carbanioniques et que l'addition de tétrahydrofurane à ces espèces carbanioniques entraînait leur transposition en espèces énoliques avec un rendement satisfaisant (r>30%) si la température du milieu est convenablement contrôlée (élévation lente).