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des thèses françaises
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Génération électrochimique de carbanions α-phosphorés α, α-dihalogénés : électrosynthèse de gem-dihalogénoalcènes et de cycloalkylphosphonates. Mise en évidence d'un phénomène d'activation électrochimique du magnésium
| Auteur / Autrice : | Philippe Jubault |
| Direction : | Christian Féasson |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie |
| Date : | Soutenance en 1996 |
| Etablissement(s) : | Rouen |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
La première partie de ce travail concerne la génération électrochimique d'ylures de phosphore α,α-dihalogénés à partir de sels de phosphonium polyhalogénés et leur utilisation pour la synthèse de gem-dihalogénoalcènes selon une réaction de Wittig. Au cours de l'électrosynthèse de gem-difluoroalcènes, nous observons un phénomène particulier d'activation électrochimique de l'anode de magnésium que nous appelons activation électrochimique du magnésium. Ce phénomène permet la synthèse rapide et efficace de nombreux gem-dihalogénoalcènes. Nous proposons une interprétation pour ce mécanisme d'activation, étayée par la caractérisation des intermédiaires réactionnels. Dans la seconde partie de ce travail, ce phénomène d'activation électrochimique de l'anode de magnésium est utilisé pour la génération électrochimique du carbanion du trichlorométhylphosphonate de diisopropyle qui est engagé dans des réactions d'alkylation, de cyclopropanation et de cycloalkylation. De plus, des électrosynthèses en un seul réacteur de cyclopropylphosphonates β-substitués, de cyclopropylphosphonates α,β-substitués et de cycloalkylphosphonates sont développées.