Polymérisation anodique de polyéthers à groupements aromatiques : application à la synthèse de nouvelles résines ionophores

Anodic polymerization of aromatic moieties substituted by polyether chains. Application to the synthesis of new ionophoric conducting polymers

• Auteur / Autrice : Philippe Marrec
• Direction : Jacques Simonet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymérisation

Polyéthers

Résumé

Ce travail decrit l'electropolymerisation par voie anodique de thiophenes, pyrroles et dimethoxybenzenes substitues par une chaine polyether. La synthese de tels polymeres conducteurs a pour but de complexer des cations metalliques. Dans un premier temps, l'electropolymerisation de dithienyles substitues en position 3 par une chaine polyether et le comportement anodique du polymere resultant a ete etudie. L'analyse par spectroscopie d'adsorption uv-visible des polymeres aussitot apres electroformation puis apres traitement anodique a permis de mettre en evidence une reaction de reticulation sous transfert electronique. Une structure a ete proposee pour les polymeres avant et apres reticulation. A l'aide de radiotraceurs la capacite extractive des polymeres a ete evaluee vis-a-vis d'ions metalliques presents en solution aqueuse. Dans un second temps, l'influence de la valeur de la borne anodique sur la formation de polymeres electroactifs a partir de derives possedant deux cycles aromatiques de nature differente (thiophene, pyrrole dimethoxybenzene) et separes par une chaine polyether a ete montree. L'electroformation de polymeres possedant une structure bien definie a ete realisee. Finalement, l'electropolymerisation de thiophenes substitues en position 2 par un groupement a caractere ionophore a ete realisee. Une action chimique particuliere des sels de lithium sur les monomeres a ete mise en evidence par analyse spectroscopique uv-visible d'adsorption et par spectroscopie de rmn du #1h et du #1#3c. En presence d'ions lithium, certains derives du thiophene par une chaine polyether ont conduit a un derive a caractere ethylenique. Le mecanisme reactionnel serait une elimination avec assistance electrophile des ions lithium. Un processus similaire serait a l'origine du comportement anodique de ces derives