Reduction cathodique des arylsulfones alpha-insaturees. Hydrodimerisation et cyclodimerisation

The cathodic reduction of alpha-unsaturated sulfones hydrodimerization and cyclodimerization

• Auteur / Autrice : Jacques Delaunay
• Direction : Jacques Simonet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés libres

Chimie

Résumé

Ce memoire traite du comportement cathodique des arylsulfones alpha,beta-insaturees. Une mise au point generale decrit les differentes methodes de synthese des arylsulfones alpha,beta-insaturees. Certaines voies de synthese ont ete developpees et ameliorees pour la preparation de nouveaux composes sulfures precurseurs des sulfones. Apres les analyses voltamperometriques, les electrosyntheses preparatives a partir des arylsulfones alpha,beta-insaturees ont ete realisees. Elles ont permis de comprendre l'importance des conditions experimentales mises en jeu au cours des electrolyses et de decrire des reactions specifiques telles que: - la cyclodimerisation electroinitiee des arylvinylsulfones conduisant a la preparation des 1,2-diarylsulfonylcyclobutanes, composes alors inconnus, - l'isomerisation et la deuteriation des arylstyrylsulfones, - l'hydrodimerisation stereoselective des aryl-arylethenylsulfones. L'interet de l'etape electrochimique en synthese organique a ete montre par les reactions chimiques et electrochimiques realisees a partir des 1,2-diarylsulfonylcyclobutanes: des reactions de substitution (preparation de cyclobutylidenes), d'elimination (preparation de cyclobutenes) et de cycloaddition permettent d'apporter une contribution a la chimie des petits cycles