Photocycloadditions 2+2 intramoleculaires regio- et diastereoselectives et photorearrangements d'enones cycliques conjuguees

• Auteur / Autrice : Catherine Meyer
• Direction : Djamsah Awandi
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Reims

Résumé

La reaction de photocycloaddition 2+2 est une reaction importante permettant la synthese de derives cyclobutaniques utiles pour la preparation de produits naturels. Le cas particulier de la reaction intramoleculaire montre un meilleur controle de la regio- et de la stereoselectivite. L'etude du comportement photochimique d'enones cycliques conjuguees nous a permis de mettre au point une reaction de photocycloaddition 2+2 intramoleculaire regiospecifique et diastereoselective. Cependant, des produits heterocycliques tels que des lactames ou des oxazinones ont pu etre isoles. Ils resultent d'une reaction competitive d'arrachement d'hydrogene intramoleculaire. Cette reaction d'arrachement d'hydrogene supplante meme la reaction de photocycloaddition 2+2 lors de l'irradiation de 2-(n-allyl-n-alkyl)cyclohex-2-enones. Des cetoaziridines spiraniques sont alors obtenues de facon regio- et stereospecifique. Celles-ci ont pu etre reduites en leurs derives hydroxyles correspondants