Matrices organiques à haute stabilité thermique et résistance à l'oxydation

High thermal stability and oxydative resistance of thermosetting polyimide resins

• Auteur / Autrice : Laurent Billon
• Direction : Marie-Florence Grenier-Loustalot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Pau

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polyimides

Résumé

L'objectif de cette étude est l'amélioration de la thermostabilité dans une gamme de température supérieure à 250c, de polyimides thermodurcissables thermostables synthétisés à partir de nouveaux monomères, tout en tenant compte du procédé de mise en oeuvre. A cette fin, notre travail a consisté en l'étude de la réactivité de deux systèmes binaires en milieu méthanolique, mono ester de l'anhydride nadique ne/diamine et hexafluoro diméthyl ester HFDE/diamine. Une réactivité supérieure du composé Ne a été mise en evidence, entraînant la formation de bisnadimide Ne - diamine - Ne. L'étude structurale et thermique de ces composés montre une isomérisation endo/exo des fonctions nadimide à l'état solide ainsi qu'une grande stabilité thermique, qui nous obligent à revoir les cycles thermiques de polymérisation. La synthèse de polyimides téléchéliques nadimide, maleimide et styrenique, ainsi que leur caractérisation microstructurale, physicochimique et thermomécanique montrent la très grande complexité de ces oligomères (produits secondaires, polymolécularité, isomérisation endo/exo des fonctions nadimide, transition vitreuse et sous vitreuse). Les résultats obtenus ont été discutés dans le cadre des relations structure/propriétés des polyimides téléchéliques. L'étude des prépolymères fonctionnalises nadimide a montré l'influence de l'isomérisation endo/exo sur la transition vitreuse. Ces résultats jouent un rôle important lors de la réticulation de ces systèmes car la temperature finale du cycle de polymérisation depend de la valeur de la température de transition vitreuse.