Thèse soutenue

Modélisation de sites actifs de protéines à fer non héminique : nouveaux complexes mononucléaires du Fe(III). Synthèse, caractérisation structurale et physico-chimique, réactivité vis-à-vis du dioxygène et de ses dérivés

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Auteur / Autrice : Marie Carmen Rodriguez
Direction : Irène Morgenstern-Badarau
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1996
Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

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Le but de ce travail est de modeliser les sites actifs mononucleaires des proteines a fer non heminiques, et d'etablir des relations entre structure, proprietes physico-chimiques et reactivite. Dans le premier chapitre, nous presentons les proteines que nous desirons plus particulierement modeliser, a savoir les superoxyde dismutases a fer (fesod) et les lipoxygenases (lox). Dans le second, nous presentons l'etude bibliographique qui a fixe notre choix sur les ligands tetradentes tripodaux a centre azote. Nous exposons donc les syntheses des ligands suivants, tmima (n,n-tris(1-methylimidazol-2-yl)-methylamine), bpg (n,n-bis (2-pyridylmethyl)glycinate), ipg (n,n-(2-pyridylmethyl)(1-methylimidazol-2-yl)-methyl)glycinate) et big (n,n-bis(1-methylimidazol-2-yl)-methyl)glycinate), ou les deux derniers sont originaux. Les troisiemes et quatrieme parties sont consacrees a la synthese et a la caracterisation des complexes du fe(iii) associes a chacun de ces ligands. Le chapitre iii rassemble les resultats obtenus avec le complexe fe(bpg)cl#2, pour lequel nous avons mis en evidence une coupure oxydative selective d'une liaison c-n, en presence de dioxygene. Le chapitre iv presente les deux complexes, fe(tmima)cl#2(fecl#4) et fe(tmima)cl#2(bph#4) ainsi que les composes fe(ipg)cl#2 et fe(big)cl#2, qui avec le complexe fe(bpg)cl#2 constituent de bons modeles structuraux des sods. Enfin, la cinquieme partie presente l'activite des differents complexes modeles obtenus vis-a-vis du superoxyde et de l'oxygene. Des etudes electrochimiques en presence de dioxygene ont mis en evidence la formation probables d'especes oxygenees stables a temperature ambiante