Etude theorique de l'interaction van der waals : de co dans le complexe co/ar a co adsorbee sur une surface de n(=1,2)ar/pt(111)

A theoretical approach to van der waals interactions : from co in the ar/co complex to co adsorbed on a n(=1,2..)ar/pt surface

• Auteur / Autrice : VICTORIA CASTELLS
• Direction : O. ATABEK
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Une etude theorique (structure et dynamique) des forces de van der waals est presentee dans le cadre du systeme ar#. #. #. Co soit isole, soit adsorbe sur un substrat metallique de pt(111) sur lequel ont ete depose des couches successives d'argon jouant le role d'espaceurs. Dans la limite de la molecule isolee, un calcul de dynamique quantique permet d'acceder aux raies (positions et intensites) du spectre infrarouge. La comparaison avec l'experience permet d'une part de tester le potentiel ab initio recemment calcule par shin et al. (en particulier du point de vue de sa sensibilite vis-a-vis de l'anisotropie) et d'autre part de discuter du caractere libre ou rigide du rotateur. Ar#. #. #. Co se comporte approximativement comme un rotateur symetrique, en forme de t, et son caractere non-rigide apparait dans le fait que certaines constantes rotationnelles dependent du moment angulaire. Des raies non encore attribuees du spectre experimental sont interpretees en termes d'excitation du mode de pliage. Dans le cas de co adsorbe sur pt(111) avec n couches d'espaceurs ar, le potentiel est calcule par une somme d'interactions atome-atome. La convergence est testee par rapport aux differentes couches de pt introduits en profondeur et au nombre d'atomes de surface pour un site d'adsorption donne. La variation avec n de trois observables est analysee: la force de la liaison, l'angle d'inclinaison et la distance adsorbat-surface, caracteristiques du passage de la chimisorption vers la physisorption. Une transition relativement brutale est obtenue avec une seule couche d'argon et l'augmentation de n a pour effet de faire varier dans la limite d'un facteur 2 a 3 les forces de liaison dans le regime de la physisorption