Etude mecanistique de la reaction d'oxydecarboxylation de l'acide 4-hydroxy-3-methoxy mandelique en vanilline

Mechanistic study of the oxydecarboxylation of 4-hydroxy-3-methoxy mandelic acid into vanillin

• Auteur / Autrice : SEBASTIEN HEBERT
• Direction : Christian Amatore
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Ce travail de these a eu pour objectif une meilleure comprehension mecanistique de la reaction d'oxydecarboxylation de l'acide 4-hydroxy-3-methoxy mandelique en vanilline en presence de cobalt (+ 2) et de dioxygene. Les resultats de cette etude, obtenus a partir de la variation de la quantite initiale de catalyseur (le cobalt (+ 2)) et de la basicite initiale du milieu reactionnel, mettent en jeu 2 cycles catalytiques. Cette sequence fait apparaitre la formation des deux produits secondaires (l'acide vanillique et l'espece dimere dehydro-divanilline) detectes au cours des differents essais realises. De plus, cette sequence reactionnelle fait intervenir la retention de l'atome d'hydrogene en position benzylique du derive mandelique lors de son oxydecarboxylation en vanilline, ecartant ainsi l'hypothese du role d'intermediaire joue par le derive glyoxylique correspondant. Enfin, l'utilisation de l'electrochimie aussi bien comme technique analytique que preparative pour l'etude de la reaction de l'acide 4-hydroxy-3-methoxy mandelique en vanilline, a fourni des resultats confortant la sequence proposee precedemment pour la meme reaction realisee en presence de dioxygene et de cobalt (+ 2).