Thèse soutenue

Contribution a l'etude de la reaction de wittig avec les esters perfluoroalkyles : mecanisme, reaction tandem wittig-claisen et synthese de sulfures vinyliques

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Auteur / Autrice : ABDERRAHIM M'BIDA
Direction : Jean-Pierre Bégué
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1996
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Cette these est constituee de quatre chapitres : le premier chapitre est consacre a l'etude bibliographique de la reaction de wittig sur les derives carbonyles et en particulier sur les derives d'acides carboxyliques. Le deuxieme chapitre est consacre a l'etude par rmn du mecanisme de la reaction de wittig sur les esters perfluoroalkyles a basse temperature. Nos resultats ont montre que la reaction s'effectue en deux etapes : addition nucleophile de l'ylure sur le carbonyle conduisant aux oxaphosphetanes, puis apres un equilibre dynamique deplace vers l'oxaphosphetane cis qui se decompose en ether d'enol perfluoroalkyle de configuration z. Le troisieme chapitre est consacre a la reaction tandem wittig-claisen sur les esters perfluoroalkyles allyliques, crotyliques et propargyliques conduisant dans un premier temps aux ethers d'enols correspondants stereoselectivement qui se rearrangent thermiquement dans un deuxieme temps en cetones perfluoroalkylees 3,4-insaturees. Une etude cinetique a partir d'ethers d'enols isoles a ete effectuee. Le quatieme chapitre est consacre a l'exploration de la reaction de wittig sur les thioesters perfluoroalkyles, cette rection a conduit stereoselectivement aux sulfures vinyliques perfluoroalkyles de configuration z ; quelle que soit la nature de la base et quelque soit l'ylure. L'etude de reactivite de ces sulfures vinyliques a ete abordee.