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des thèses françaises
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Dérivés du bismuth (III) comme catalyseurs en chimie organique : oxydation d'époxydes, d'α-cétols et de thiols
| Auteur / Autrice : | Véronique Le Boisselier |
| Direction : | Elisabet Duñach-Clinet |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie |
| Date : | Soutenance en 1996 |
| Etablissement(s) : | Nice |
| Partenaire(s) de recherche : | Autre partenaire : Université de Nice-Sophia Antipolis. Faculté des sciences |
| Jury : | Président / Présidente : Michèle Postel |
| Examinateurs / Examinatrices : Jean-Roger Desmurs, Roland Fellous | |
| Rapporteurs / Rapporteuses : Jacques Dubac, Jacques Muzart |
Résumé
L'utilisation de dérivés de bismuth de degré d'oxydation trois a été étudiée en catalyse d'oxydation de composés organiques. Les carboxylates de bismuth ont été valorisés dans l'étude de la réaction d'oxydation des époxydes en acides carboxyliques. La bonne sélectivité du système catalytique a été démontrée : parmi les composés organiques testés, les alcools, les diols, les alcènes ou les alcynes n'ont pas été oxydés. Les alpha-cétols, intermédiaires de la réaction de transformation des époxydes en acides carboxyliques, se sont montrés également de bons substrats et leur oxydation en acides carboxyliques s'effectue à l'aide de l'oxygène moléculaire. Les carboxylates de bismuth ont également été utilisés en tant que catalyseurs dans l'oxydation des thiols en disulfures par l'oxygène moléculaire, ainsi que dans l'hydrolyse d'esters de phényle. De nouveaux thiolates de bismuth ont été synthétisés à partir de trichlorure de bismuth en présence de thiols et leur activité catalytique a été montrée dans l'oxydation d'époxydes, d'alpha-cétols et de thiols. Les sels et oxydes de bismuth se sont avérés aussi être de bons catalyseurs pour la coupure oxydante de la liaison carbone-carbone des époxydes et des alpha-cétols. Une réaction originale catalysée par le tribromure de bismuth a été mise au point : des carbonates cycliques sont obtenus à partir d'époxydes et de DMF, en présence d'oxygène moléculaire.