Synthèse et étude de la photoréticulation de caoutchoucs fonctionnalisés

Synthesis and study of the photocrosslinking of functionalised rubbers

• Auteur / Autrice : Trieu Nguyen Thi Viet
• Direction : Christian Decker
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Mulhouse

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymères réticulés

Réticulation (polymérisation)

Isoprène

Caoutchouc synthétique

Résumé

L'amorçage photochimique a été utilisé pour synthétiser des réseaux polymères tridimensionnels. Dans le cas d'un élastomère tribloc polystyrène-polybutadiène-polystyrène, la polymérisation photoamorçée de 3% des doubles liaisons vinyles et butènes s'avère suffisante pour insolubiliser le matériau et augmenter notablement son module élastique. Il n'en est pas de même pour le polyisoprène où la présence du substituant méthyle sur la double liaison oléfinique provoque une nette diminution de la réactivité envers les radicaux libres. Pour réticuler rapidement cet élastomère par irradiation UV, il a été nécessaire de fonctionnaliser la chaîne polyisoprène en introduisant soit des groupements époxydes, soit des groupements acrylates. En présence d'un photoamorceur radicalaire, la polymérisation des groupements acrylates pendants intervient dès le début de l'exposition au rayonnement ultraviolet, et conduit en quelques secondes à un polymère réticulé totalement insoluble. Le polyisoprène époxydé a été réticulé par irradiation UV en présence d'un sel de sulfonium. La polymérisation cationique par ouverture du cycle oxiranne se développe selon un processus à longues chaînes cinétiques et conduit à la formation de pontages inter- et intra-moléculaires. L'incorporation dans le caoutchouc époxydé d'un monomère multiacrylate a permis de synthétiser des réseaux polymères interpénétrés en moins d'une seconde sous illumination intense, ou en quelques minutes lors de l'exposition au rayonnement solaire