Synthèse de composés polycycliques en série sucre par voie radicalaire ou organométallique

Palladium-mediated cyclisation on carbohydrate templates synthesis of homochirals cyclics compounds

• Auteur / Autrice : Jean-Flaubert Nguefack
• Direction : Denis Sinou, Véronique Bolitt
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique fine
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Denis Sinou, Véronique Bolitt

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactions radicalaires

Cyclisation (chimie)

Composés polycycliques

Résumé

Les strategies de cyclisation radicalaire ou organometallique actuelles permettent generalement d'introduire de maniere regio- et stereoselective une ou plusieurs nouvelle(s) liaison(s) carbone-carbone. L'application de ces methodologies a des derives de sucres constitue une excellente voie d'acces a des composes polycycliques homochiraux. Le mode de cylisation 5-exo-trig permet de former par voie radicalaire des carbocycles sur une matrice glucidique. De tels composes, ainsi que les structures bicycliques possedant un heterocycle azote ou oxygene sont obtenus par une reaction de type heck intramoleculaire, impliquant une etape de -alcoxyelimination, mise au point au laboratoire. Des analogues tricycliques issus d'une cyclisation de type heck en cascade ont egalement ete synthetises par cette meme approche. Par ailleurs, la preparation d'alcynes aromatiques substitues a ete effectuee par une nouvelle strategie de creation de liaisons carbone-carbone en presence de complexes du palladium dans les conditions dites de jeffery. L'association d'une reaction de sonogashira avec la reaction de heck permet d'acceder a des composes cycliques en un seul pot