Étude de la copolymérisation en émulsion du styrène avec l'acrylate de n-butyle en présence des acides acrylique et méthacrylique : effet du pH sur le mécanisme de polymérisation et sur les propriétés des copolymères

Study of styrene and butyl acrylate emulsion copolymerization with acrylic and methacrylic acids: effect of ph on the nucleation mechanism and copolymers properties

• Auteur / Autrice : Amilton Martins Dos Santos
• Direction : Jean Guillot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Matériaux polymères et composites
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jean Guillot

Mots clés

Mots clés contrôlés

pH

Persulfates

Potassium -- Composés

Acrylates

Styrène

Polymérisation en émulsion

Copolymères

Résumé

La copolymérisation en émulsion du styrène avec l'acrylate de n-butyle en présence des acides acrylique et méthacrylique a été étudiée. L'effet du pH sur le partage des monomères acides entre les différentes phases du système (enterré, surface et sérum), sur le mécanisme de polymérisation et finalement sur les propriétés des copolymères a été étudié. L'ensemble des résultats cinétiques a été interprété à l'aide d'un logiciel de simulation qui prend en compte la désorption des radicaux de l'intérieur des particules. Le phénomène de désorption des radicaux observé dans cette thèse a été confirmé par l'étude de la polymérisation ensemencée du styrène en présence d'une semence avec une surface riche en groupes carboxyliques. Le logiciel de simulation utilisé a aussi mis en évidence et quantifié l'effet du pH sur les propriétés des copolymères comme, par exemple, la température de transition vitreuse et la masse moléculaire. La détermination de la constante de vitesse de décomposition du persulfate de potassium a été réalisée à l'aide de deux méthodes de dosage des ions sulfate et persulfate, la potentiométrie et l'électrophorèse capillaire. L'effet du pH et de la présence d'additifs sur la cinétique de décomposition pour cet amorceur ont été examinés. Nous avons déterminé la constante de vitesse de propagation pour l'acide acrylique avec la technique de polymérisation par laser pulse, dans le groupe du prof. R. G. Gilbert à l'université de Sydney