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Thèse soutenue

Nouveaux précurseurs volatils de l'oxyde supraconducteur YBa2Cu3O(7-x) pour le procédé M. O. C. V. D : synthèse et caractérisation de fluoroalcoxydes, (beta)-dicétonates et (beta)-dicétonatoalcoxydes homo et hétérométalliques de l'yttrium, du baryum et du cuivre

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Auteur / Autrice : Florence Labrize
Direction : Henri Vincent
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Énergétique physique
Date : Soutenance en 1996
Etablissement(s) : Grenoble INPG

Résumé

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La m. O. C. V. D. D'yba#2cu#3o#7#-#x necessite la synthese de precurseurs volatils et stables thermiquement, probleme crucial dans le cas du baryum, le tetramethylheptanedionate de baruym actuellement utilise presente une instabilite thermique entrainant des problemes de reproductibilite des depots. Afin d'ameliorer la volatilite des precurseurs du baryum, plusieurs voies ont ete explorees. La saturation de la sphere de coordination du ba(thd)#2 par l'action de bases de lewis bidentes a conduit a des adduits ba(thd)#2l#x#y, dont ba(thd)#2(hochmech#2nme#2)#2 et ba(thd)#2(tmeda)#2, caracterises par diffraction des rx sur monocristaux. Ils ont permis d'augmenter la stabilite thermique du ba(thd)#2 mais se dissocient en phase vapeur. La reactivite du thdh sur un aminoalcoxyde a egalement conduit a ba#5(oh)(ochmech#2nme#2)#4(thd)#5, premier beta-dicetonatoalcoxyde de baryum structuralement caracterise. La construction d'edifices heterometalliques y-ba et ba-cu volatifs a ensuite ete etudiee a partir de ligands or assembleurs entre les metaux et de ligands thd chelatants pour reduire la nuclearite et augmenter la volatilite. Plusieurs beta-dicetonatoalcoxydes heterometalliques ont ete isoles par reactions acide-base de lewis entre les alcoxydes de baryum et les tetramethylheptanedionates d'yttrium et de cuivre, notamment yba#3(o#tbu)#6(thd)#3(thf), volatil et ba#2cu(ochmech#2nme#2)#2(thd)#4(#iproh)#2, qui montre a l'etat solide la presence d'interactions metal-heteroatome. L'acces a des composes heterometalliques volatils a enfin ete realise grace a l'emploi de ligands fluoroalcoxydes susceptibles de reduire les forces de van der waals des complexes. Ba#5(oh)(hfip)#9(thf)#4(thf)#4(h#2o), (hfip=och(cf#3)#2) premier fluoroalcoxyde de baryum structuralement caracterise a ete obtenu. La reactivite de ce dernier a conduit a bacu#2(hfip)#4(thd)#2 et y#2ba(hfip)#4(thd)#4, volatils et stables thermiquement. Les particularites structurales de ba#5(oh)(hfip)#9(thf)#4(h#2o) et y#2ba(hfip)#4(thd)#4 sont la presence d'interactions ba-f. Ycu(hfip)#2(thd)#3 a egalement ete isole a partir de y(hfip)#3(thf)#3. Y#2ba(hfip)#4(thd)#4 bacu#2(hfip)#4(thd)#2 et ycu(hfip)#2(thd)#3 ont montre de meilleures proprietes de transport que ba(thd)#2