Étude du transfert de charge sur les électrodes modifiées par des films de Langmuir-Blodgett

Study of charge transfer on electrodes modified by Langmuir-Blodgett films

• Auteur / Autrice : Laurence Vignau
• Direction : Henri J.-P Morand
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Langmuir-Blodgett, Couches de

Résumé

Le travail presente consiste a analyser le transfert de charge par des techniques electrochimiques (spectroscopie d'impedance, voltamperometrie cyclique) au travers de films organises ultraminces de langmuir-blodgett (lb). La premiere partie est consacree a l'etude du transfert d'electrons entre une solution contenant une espece electroactive et une electrode recouverte d'un film lb d'acide gras. Le transfert de charge s'effectue par les defauts du film qui ont ete assimiles a des microelectrodes dont la taille a pu etre determinee (de 1 a 10 m). Dans une seconde partie, est abordee l'etude d'une electrode modifiee par un film lb comportant le motif electroactif ferrocene. Nous avons observe une forte influence de l'epaisseur du film et du potentiel applique. Par ailleurs, un processus de transport de matiere assimile a la diffusion des contre-ions de l'electrolyte support au sein du film a ete detecte. Les coefficients de diffusion, de l'ordre de 10#-#1#4 cm#2 s#-#1, ont pu etre mesures par spectroscopie d'impedance, ce qui est compatible avec des polymeres organiques de meme epaisseur. Des circuits electriques permettant de caracteriser le systeme electrochimique en fonction de l'epaisseur du film et du potentiel ont ete proposes. Dans une derniere partie, notre interet s'est porte sur un derive du tetrathiofulvalene (ttf) susceptible de former des films lb conducteurs apres dopage a l'iode. Son etude electrochimique a confirme la formation initiale d'une phase brune contenant le cation radical et un exces d'iode moleculaire puis son evolution spontanee vers une phase violette dans laquelle aucun iode moleculaire en exces n'est detecte. Cependant, ces films lb ne donnent pas lieu a la formation d'un sel a valence mixte par simple oxydation electrochimique contrairement au ttf ou au tmttf