Bases électroengendrées en présence d'une anode consommable : préparation et réactivité

Electrogenerated bases in the presence of a sacrificial magnesium anode : preparation and reactivity

• Auteur / Autrice : Dominique Bonafoux
• Direction : Michel Bordeau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Bordeaux 1
• Jury : Président / Présidente : Jacques Dunoguès
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Michel Bordeau, J.R. Desmurs, J.M. Mas, H. Marzouk
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : L. Gorrichon, A. Tallec, Michel Pereyre

Résumé

L'objectif de ce travail a ete la preparation, grace a la technique d'electroreduction en presence d'une anode consommable, de bases electroengendrees ainsi que l'etude de leur reactivite. Les bases electroengendrees, preparees sous forme de sels de magnesium de la 2-pyrrolidone, de l'hexamethyldisilazane et de la di-isopropylamine, ont des reactivites modulables en fonction des solvants et melanges de solvants utilises permettant la synthese regio- ou stereoselective d'ethers d'enols silicies ou de cetols silicies a partir de cetones enolisables. Le sel de magnesium de la 2-pyrrolidone a de plus ete utilise pour realiser avec succes l'-methylation selective de cetones. Le sel de magnesium de l'hexamethyldisilazane, grace a un caractere faiblement nucleophile a, quant a lui, permit la synthese du trimethylsilylacetonitrile a partir de l'acetonitrile dans de bonnes conditions