Synthese de 3-desoxy-glyconolactones totalement libres ou etherifiees en 2 via des 2-alkoxy-enonolactones preparees par etherification regioselective

Synthesis of 3-deoxy-glyconolactones free or etherified on the position 2 via 2-alkoxy-enonolactone prepared by etherification

• Auteur / Autrice : CAROLINE CHOQUET FARNIER
• Direction : Raoul Uzan
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Amiens

Résumé

Le but de ce travail a ete de mettre au point une voie d'acces directe a des enonolactones substituees en 2 par un groupement alkoxy en utilisant des glyconolactones comme produits de depart. Dans la partie bibliographique rappelant les differents modes de preparation de butenolides, il est montre que les enonolactones substituees sont en general peracetylees. La mise au point de la reaction de benzylation en milieu basique e ete menee avec la d-glucono-1,5-lactone. L'etude de la formation de la 2-o-benzyl-3-desoxy-d-erythro-hex-2-enono-1,4-lactone a permis de definir les conditions optimales de son obtention ainsi que le mecanisme de cette reaction one-pot. Cette methode a ensuite ete etendue a trois hexonolactones et a une pentonolactone pour conduire aux 2-o-benzyl-enonolactones etherifiees en 2 a consiste a greffer d'autres groupes alkylants tels qu'un methyle, un ethyle, un butyle, un octyle, un hexadecyle et un allyle sur la d-glucono-1,5-lactone. Cette extention a meme concerne le greffage d'un glucosyle. Ainsi donc ces conditions experimentales permettent, dans tous les cas etudies, de realiser regioselectivement l'etherification de l'hydroxyle porte par le carbone 2, en evitant toute etherification de la fonction alcool primaire. De plus, ce procede s'accompagne d'une epimerisation au niveau du carbone 4. Ensuite, la reactivite des enonolactones etherifiees synthetisees a ete vis a vis de la reduction par transfert catalytique d'hydrogene. Cette etude montre qu'il est possible d'obtenir avec de tres bons rendements des 3-desoxy-glyconolactones totalement libres, quand les enonolactones sont benzylees, ou etherifiees en 2 dans les autres cas. Ces reductions sont stereoselectives.