Synthèse de (gamma)-lactones induite par Mn(OAc)3 : étude de la diastéréosélective

Gamma lactone synthesis promoted by manganese triacetate: diatereoselectivity study

• Auteur / Autrice : Laurent Lamarque
• Direction : Pierre Brun
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 2
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université d'Aix-Marseille II. Faculté des sciences

Résumé

L'addition de l'acide acetique et du monomethylmalonate de potassium sur des olefines en presence de mn(oac)#3, 2h#2o permet d'acceder a des gamma-lactones ou de alpha-carbomethoxy-gamma-lactones en une seule etape. Des olefines cycliques a six ou a huit chainons, lineaires et fonctionnalisees, ont ete utilisees pour ces reactions. Dans la plupart des cas, nous avons observe une excellente regioselectivite et une tres bonne diastereoselectivite. Nous avons precise un certain nombre d'elements concernant l'addition de l'acide acetique. Nous avons montre que l'oxygene moleculaire avait une influence sur cette reaction et qu'il est possible d'obtenir des gamma lactones hydroxylees en alpha a partir d'alpha carbomethoxy gamma lactones. Nous avons prepare des alpha methylene gamma lactones. Les reactions de carbomethoxylation et de decarbomethoxylation ont ete mises au point sur certaines gamma lactones. Enfin, nous avons etudie l'enantioselectivite de cette reaction a partir de malonates ou d'olefines portant un auxiliaire chiral. Les premiers resultats montrent que les gamma lactones ainsi formees sont obtenues avec un exces diastereoisomerique eleve