Polyesters insatures, satures et thermotropes a ponts thioethers : synthese, etude rmn et caracterisation des proprietes mecaniques et thermiques

Saturated and unsaturated polyesters with thioether bonds showing thermotropic properties: synthesis, nmr studies and caracterisation of thermic and mecanic properties

• Auteur / Autrice : Abdelaziz Louakfaoui
• Direction : Jean-Louis Vernet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Toulon

Résumé

Le sujet de cette these concerne l'etude de la preparation de nouveaux polyesters insatures de type styrenique (p. E. I. ) et lineaires aromatiques (p. E. S. ) a partir de diols isomoleculaires a ponts thioethers. Les diols ont ete synthetises par telomerisation radicalaire avec de bons rendements et une excellente purete. Bien que relativement delicates, a cause des grandes masses moleculaires des diols, les syntheses des p. E. I. Et p. E. S. Ont pu etre realisees dans de bonnes conditions. Pour chaque diol et chaque p. E. I. Synthetises, une interpretation des spectres rmn du proton a 200 mhz a ete effectuee et les taux d'isomerisation cis-trans ont pu etre ainsi determines. Par rmn #1#3c il a egalement ete montre que, dans nos conditions experimentales de synthese, la reaction parasite d'ordelt pouvait etre negligee. Ces diols peuvent jouer le role d'espaceur dans la realisation de polymeres cristaux liquides. En effet trois des p. E. S. Prepares presentent des proprietes de polymeres thermotropes, avec des mesophases de type smectique. Par rapport au p. E. I. Commercial, le plus courant, le poly(fumarate co-phtalate de propane diyle - 1,2) (p. E. R. ), les p. E. I. A ponts thioethers de longueurs importantes presentent, apres reticulation a chaud, des temperatures de transition vitreuse plus faibles et des tenues aux chocs et une resistance a l'oxydation thermique nettement superieures. Un mecanisme d'oxydation thermique est propose. Il permet d'expliquer la difference de comportement entre le p. E. R. Et les p. E. I. Et p. E. S. Synthetises. Le p. E. I. Et les p. E. I. Etant parfaitement miscibles, il a ete possible en les melangeant d'ameliorer la tenue aux chocs du p. E. R.