Thèse soutenue

Zwitterionomères et ionèmes segmentés à base de poly(oxytétraméthylène) : Synthèse et structure
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Auteur / Autrice : Bruno Grassl
Direction : Jean-Claude Galin
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences appliquées
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

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Les travaux entrepris dans le cadre de cette thèse ont pour but l'analyse structurale en masse d'une série de Zwitterionomère et de ionènes homologues dérivés de poly(oxytétraméthylène) PTMO. Les zwitterions sont du type ammoniopropane(ou butane)sulfonate et ammonioéthoxy(ou propoxy)dicyanoéthénolate. Les principaux résultats sont les suivants : a) une stratégie de synthèse multi-étape (basée sur la polymérisation cationique vivante du tétrahydrofuranne) a conduit à l'obtention des copolymères segmentés recherchés ou tous les paramètres moléculaires essentiels sont bien maîtrisés. B) les études structurales par DSC, #1h-RMN à l'état solide et spectroscopie mécanique mettent en évidence une structure biphasique caractérisée par la présence d'une matrice molle (bas TG) de PTMO pur et de domaines rigides (haut TG) concentrant toutes les charnières polaires et quelques unités TMO : morphologie en accord avec le concept de multiplet-cluster. La réticulation physique des chaînes souples PTMO par les domaines rigides confère à ces copolymères des propriétés mécaniques du type élastomère thermoplastique. C) les études de diffusion des rayons X et des neutrons montrent le développement d'un ordre à grande distance dans les seuls zwitterionomères à charnière polaire bifonctionnelle : passage d'une structure lamellaire à une structure hexagonale lorsque la densité zwitterionique décroît. Les ionènes homologues ne présentent qu'un ordre liquide. Les agrégats polaires demeurent stables (non dissociés) bien au delà de la transition vitreuse des domaines rigides.