Catalyse homogene par les complexes oxo des metaux de transition : isomerisation et oxydation

Homogeneous catalysis by transition metal oxo complexes: isomerization and oxidation

• Auteur / Autrice : CHRISTIAN LORBER
• Direction : John A. Osborn
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

La premiere partie de ce travail decrit l'etude de l'isomerisation des alcools alpha-acetyleniques en derives carbonyles alpha, beta-ethyleniques, catalysee par des complexes de metaux de transition. Une grande partie est consacree a la recherche de nouveaux catalyseurs, et a conduit au developpement de nouveaux systemes catalytiques bases sur l'utilisation des composes oxo du rhenium (vii) et du molybdene (vi). Nous nous sommes aussi interesses au mecanisme d'action de ces catalyseurs vis-a-vis du rearrangement des alcools propargyliques, en particulier par des etudes d'enrichissement isotopique a l'#1#7o et par la caracterisation d'intermediaires reactionnels: complexes methylbutynoxo du titane(iv) ou du molybdene(vi) et complexes pi-acetyleniques du cuivre (i). La deuxieme partie de ce memoire traite d'une nouvelle facon de concevoir et de realiser l'oxydation catalytique des alcools en derives carbonyles, via reaction de transfert d'atome d'oxygene catalysee par des complexes cis-dioxo du molybdene(vi), en presence de cooxydants tels que les sulfoxydes. Nous avons aussi mis au point un nouveau systeme catalytique d'oxydation des alcools par l'oxygene moleculaire, qui est base sur l'utilisation conjointe d'un metal-oxo (mo#v#i, v#v, cr#v#i, w#v#i, re#v#i#i, ru#v#i#i et os#v#i#i#i) et de composes du cu#i#i (ou du co#i#i#i, fe#i#i#i et mn#i#i#i) afin d'activer l'oxygene moleculaire. Nos etudes permettent de mieux comprendre le mecanisme implique dans ces oxydations d'alcools, et de proposer un cycle catalytique a ces transformations