Thèse soutenue

Couplage oxydant du methane sur des catalyseurs de structure definie de type pyrochlore a#2b#2o#7 (a = sm ; b = sn)

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : Anne-Cécile Roger
Direction : Alain Kiennemann
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

FR

Ce travail porte sur la preparation d'une famille de structures definies derivant de la pyrochlore sm#2sn#2o#7 et sur le comportement catalytique de ces structures vis a vis de la reaction de couplage oxydant du methane. La maitrise et la reproductibilite de la synthese, par une methode de type sol-gel (methode des resines), ont ete atteintes par une etude approfondie des especes intermediaires de la preparation. La solubilisation des sels cationiques (samarium et etain) dans l'acide propionique a ete suivie par infra-rouge et rmn de #1#1#9sn. Ces etudes ont permis de proposer des modeles pour les precurseurs de samarium et d'etain. Le comportement de la resine au cours de la calcination pour former la pyrochlore a ete suivi par thermogravimetrie. L'influence de la nature des sels de depart sur la nature des precurseurs entrant dans la composition de la resine et sur la structure cristallisee ainsi formee a ete nettement mise en evidence. Ainsi, des pyrochlores au samarium sous-stoechiometriques en etain ont pu etre synthetisees. Le dopage de ces structures lacunaires par des greffons o-ba-cl dans la maille (xrd, analyse elementaire) et en surface (xps) a ete mis au point. Ce greffage est stable pendant plus de 300 heures dans les conditions de reaction. L'activite catalytique des pyrochlores dopees est nettement accrue et rivalise avec les meilleurs systemes relates dans la litterature