Thèse soutenue

Syntheses catalytiques de furanes, de pyrroles et de dienes. Activation d'alcynes et n-acylations

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Auteur / Autrice : BENEDICTE SEILLER
Direction : Pierre H. Dixneuf
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

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Les complexes du ruthenium (arene)rucl#2(pr#3) catalysent la synthese de furanes fonctionnels dans des conditions douces. Des (z)-enynols possedant une fonction alcyne terminale se cyclisent par addition intramoleculaire de la fonction alcool a la triple liaison. Les (z)-enynols internes conduisent aux furanes par une catalyse au palladium. Des pyrroles ont aussi ete obtenus a partir d'enynols, d'amines primaires et de quantites catalytiques de palladium. Il a ete mis en evidence que le complexe binucleaire ru(o#2ch)(co)#2(pph#3)#2 permet l'addition regioselective d'acides carboxyliques a la triple liaison du (e)-3-methylpent-2-en-4-yn-i-ol qui conduit selectivement a des esters de dienyle hydroxyles. Ces dienes fonctionnels ont ete valorises par activation allylique en presence de derives du palladium. Le complexe ru(o#2ch)(co)#2(pph#3)#2 catalyse l'addition d'acides carboxyliques a l'hexyne pour conduire selectivement aux esters d'hexenyle gemines. Ces esters d'enol constituent des agents efficaces de n-acylation et une synthese generale de n-acylbenzamides, n-acylurees et n-acylcarbamates a ete mise au point par acylation des amides deprotones correspondants. Les derives n-methacryloyle ont ete mis a profit soit en tant que monomeres, soit comme precurseurs de dihydropyrimidinediones. Le formiate d'hexenyle s'est revele un excellent agent de formylation douce. Il a permis l'acces selectif a des n-formylaminoacides optiquement actifs directement a partir des aminoacides