Synthèse et propriétés de copolymères multiblocs poly(acide L-lactique)-polydiméthylsiloxane

Synthesis and properties proprietes of multiblock copolymers poly(l-lactide)-polydimethylsiloxane

• Auteur / Autrice : Abdelkrim Bachari
• Direction : Georges Sauvet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 13

Mots clés

Mots clés contrôlés

Biomatériaux

Copolymères

Résumé

Des copolymères multiblocs poly(acide l-lactique)-b-polydimethylsiloxane (plla-b-pdms) susceptibles de trouver des applications en médecine, chirurgie et pharmacie galénique en raison de leur biocompatibilité, biodegradabilité et de leurs propriétés mécaniques modulables, ont été préparés en plusieurs étapes: synthèse d'un plla dihydroxyle (mn 1900 g/mol) par polymérisation du l-lactide en présence d'ethylene glycol (eg) ; transformation en plla diallylique par l'allylisocyanate ; synthèse de plusieurs pdms dihydrosilyle (mn 1700-9000 g/mol) par polymérisation de l'octamethylcyclotetrasiloxane en présence de tetramethyldisiloxane ; condensation des oligomères difonctionnels précédents par hydrosilytation. Dans les conditions optimales (température, concentrations, stoechiometrie), des valeurs relativement élevées de dpn (11-14) ont été obtenues (mn 25000-60000 g/mol). Propriétés thermiques. L'étude par aed a montré que ces copolymères sont hétérophases et que la phase plla est semi-cristalline. La cristallinité décroit avec l'augmentation de la masse molaire des blocs pdms. Le copolymere plla 2100-b-pdms 2600 est un élastomère thermoplastique. Hydrolyse. L'hydrolyse de l'homopolymère (suivie par rmn, cpg, dosage uv de l'acide lactique) est beaucoup plus rapide en milieu basique qu'en milieu acide ou neutre (10 h a ph 13 ; plusieurs annees a ph 1). La cristallinité initiale est sans influence. La dégradation se produit selon un processus d'érosion superficielle (la masse molaire demeurant constante jusqu'à complète dégradation). Les coupures sont particulièrement aisées au niveau de l'eg (etude par cpg). Dès qu'une coupure se produit, la chaine s'hydrolyse totalement en acide lactique. Le copolymère se dégrade beaucoup plus lentement que l'homopolymère (8 mois a ph 13) en raison du caractère hydrophobe du pdms qui empêche la diffusion de l'eau dans le film. Les segments de plla libérés par une hydrolyse limitée au niveau de l'eg peuvent cristalliser dans les conditions de l'hydrolyse (20c)