Electrodes modifiees par les oxometallates immobilises dans un film d'argile. Elaboration, caracterisation, proprietes catalytiques

Oxometalates pillared-clay modified electrodes. Elaboration, characterization, catalytic properties

• Auteur / Autrice : ABDERRAHMAN BELHOUARI
• Direction : Louis Nadjo
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Dans le cadre general de la recherche de nouveaux materiaux a base d'oxometallates, pour la catalyse ou l'electrocatalyse, nous presentons dans cette etude le cas de l'immobilisation de l'anion metatungstate dans un film d'argile cationique ou anionique a structure lamellaire telle que la montmorillonite ou l'hydrotalcite. Le suivi et la mise en evidence de l'intercalation ont ete realises par des techniques electrochimiques et spectroscopiques. Les differentes strategies qui ont conduit a l'elaboration d'electrodes modifiees par ce type de materiau sont basees sur l'intercalation par echange d'ions. Dans le cas de la montmorillonite, une attention particuliere a ete portee vers l'utilisation de chaines d'alkylammonium adsorbees en double couche afin de rendre cette argile plus accessible aux especes anioniques. Nous avons montre que les deux structures lamellaires permettent de concentrer et d'immobiliser l'anion metatungstate de maniere stable, reproductible et irreversible. Aucune difference quant a la structure electronique des formes oxydee et reduite de l'oxometallate n'a ete observee. La caracterisation des systemes argile/oxometallate dans des milieux electrolytiques de nature et de ph differents nous a permis de mettre en evidence la stabilite de tels composites. Leur utilisation dans le domaine pratique vis a vis de la reduction de l'oxygene et de quelques oxydes d'azote en milieux aqueux, illustre leur grande efficacite electrocatalytique et leur interet comme nouveaux materiaux