Étude de la forme de raie RMN dans les solides en présence de mouvementsÉtudes de la relaxation et de la diffusion de spin des protons dans les solutions gelées de polymères par RMN

Study of the nmr lineshape in solids with the rate of motions. Studies of the relaxation and spin diffusion of protons in frozen solutions of polymers by nmr

• Auteur / Autrice : Touwfik Tabti
• Direction : Maurice Goldman
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique des solides
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Centre d'études nucléaires (Saclay, Essonne ; 1952-....)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymères

Relaxation spin-spin

Résonance magnétique nucléaire

Mots clés libres

Gel physique

Mouvement moleculaire

Solution diluée

Solution semidiluée

Résumé

Nous presentons, dans la premiere partie un modele quantitatif original qui permet de rendre compte de la variation de la forme du signal de precession nucleaire avec la vitesse des mouvements quand celle-ci est comparable a la largeur de raie du reseau rigide. Les experiences effectuees a temperature variable sur des monocristaux et des poudres d'hexamethylethane ont donne des resultats en accord remarquable avec le modele. Les vitesses de mouvements deduites des experiences se comparent tres bien avec celles mesurees anterieurement sur ce compose par d'autres methodes. Nous avons ensuite explore une nouvelle methode d'etude des polymeres en solutions gelees basee sur la relaxation par centres paramagnetiques en presence d'un champ de radiofrequence de frequence telle que le champ effectif vu par les spins forme un angle theta ajustable avec le champ exterieur. Lorsque cet angle a la valeur dite magique, la diffusion de spin est supprimee, et chaque spin relaxe individuellement. La forme de la relaxation reflete la distribution des spins autour du centre. Pour un centre paramagnetique accroche a l'extremite d'un polymere, on predit une variation lineaire de l'aimantation en fonction de t a la puissance d sur 6. Ceci est observe pour des polymeres en solution diluee. Pour des centres paramagnetiques fixes aleatoirement, la variation predite est une fonction exponentielle de t a la puissance d sur 6, ce qui est observe. Pour des solutions semi-diluees de polymeres a un centre, on observe la transition entre ces deux regimes. Pour des valeurs d'angle theta non magiques, la diffusion de spin n'est plus nulle et se manifeste par une queue de decroissance exponentielle de l'aimantation, dont l'etude a montre l'influence de la dimension fractale des polymeres. L'exploration quantitative de ces problemes a ete rendue possible par une methode originale de determination du temps de correlation electronique par mesure de l'aimantation nucleaire de regime en fonction de l'angle theta