Spectroscopie infrarouge a haute resolution de molecules instables d'interet atmospherique : cl0n02, cln02 et br0n02

High-resolution infrared spectroscopy of unstable molecules of atmospheric interest: cl0n02, cln02, and br0n02

• Auteur / Autrice : Johannes Orphal
• Direction : M. MORILLON-CHAPEY
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

L'etude des molecules cl0n02 (nitrate de chlore), cln02 (nitrite de chlore) et br0n02 (nitrate de brome) par spectroscopie infrarouge a haute resolution (jusqu'a 0. 003 cm-1) est presentee. Le dispositif experimental et la synthese chimique sont decrits en detail. Pour chaque molecule, les attributions vibrationnelles entre 500 et 2000 cm-1 sont faites. Pour etudier les decalages isotopiques des bandes vibrationnelles et pour reduire le nombre de transitions rovibrationnelles, des spectres de 35cl0n02 ont ete enregistres. En utilisant les nouveaux spectres et des donnees publiees anterieurement (comme les parametres structurels), les champs de forces harmoniques des trois molecules ont ete determines avec bonne precision. Les forces de liaison dans differentes molecules halogenees sont comparees. Dans les spectres de cln02 (nitrite de chlore), la structure rationnelle a ete resolue pour la premiere fois dans les bandes v1 (1268 cm-1), v2 (793 cm-1), v4 (1684 cm-1) et 2v6 (1319 cm-1). Des milliers de transitions rovibrationnelles ont ete attribuees et utilisees pour determiner les constantes rotationnelles de 35cln02 dans les etats fondamental et excites vibrationnellement. Les constantes rotationnelles a l'equilibre de 35cln02 ont ete calculees. Les sections efficaces d'absorption de la bande v2 (1293 cm-1) de cl0n02 (nitrate de chlore) aux temperatures stratospheriques (201-222 k) ont ete mesurees. L'influence de la temperature et de la resolution spectrale a ete etudiee. De plus, des spectres de melanges de cl0n02 et n2 ont ete enregistres a 223k pour etudier l'influence de la pression totale entre 1. 8 et 103. 2 torr. Finalement, des applications atmospheriques (detection de cl0n02 par la branche q de la bande v5 a 563 cm-1 et la recherche de cln02 par la branche q de la bande v2 a 793 cm-1) sont presentees