Preparation de nouveaux catalyseurs chiraux de ruthenium (ii) application a l'hydrogenation asymetrique de liaisons c=o, c=n et c=c

New synthesis of chiral ruthenium (ii) catalysts enantioselective hydrogenation reactions of c=o, c=n and c=c double bond

• Auteur / Autrice : XAVIER PFISTER
• Direction : Jean-Pierre Genêt
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Chimie

Résumé

Une nouvelle preparation in situ de catalyseurs chiraux de ruthenium (ii) a ete mise au point. Cette preparation d'halogenures de ruthenium a partir du precurseur achiral (cod)ru(2-methylallyl)2 est generale et compatible a une grande variete de diphosphines chirales. Le screening de diphosphines chirales realise a permis de mettre en evidence l'efficacite des ligands bis-phospholane lors de l'hydrogenation asymetrique d'un grand nombre de substrats prochiraux. L'excellente activite catalytique de ces halogenures de ruthenium (ii) a ete demontree lors de la reduction a pression atmospherique de beta-cetoesters et de beta-cetophosphonates. La reaction de dedoublement cinetique dynamique a pu etre appliquee a la reduction de beta-cetoesters cycliques et de beta-cetophosphonates acycliques. Enfin, la synthese d'amines chirales par hydrogenation asymetrique d'imines et d'enamides a ete realisee