Utilisation des isoxazoles en synthese : approche de la synthese de la phyllanthocine

Use of isoxazole in synthesis: approach of synthesis of phyllanthocin

• Auteur / Autrice : SERGE FALCOU, André Pierre Joseph Rassat
• Direction : J.-P. FEREZOU
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

La synthese de la phyllanthocine et en particulier du systeme spirocetal bicyclique 6,5 fait intervenir la condensation aldolique de l'enolate du 3-acetylisoxazole sur un hydroxyaldehyde methyle. Apres la mise au point de la synthese de cet isoxazole inconnu, et suite a la mauvaise reactivite de l'enolate de cet isoxazole, une modification de la strategie de synthese nous a conduit a realiser un umpolung en condensant un alcynure sur le 3-carbomethoxyisoxazole. Cette strategie permet d'acceder au produit d'aldolisation precedemment souhaite par addition conjuguee diastereoselective d'un hemiacetalate sur une enone convenable dans des conditions basiques. La fermeture du cycle a six centres du spirocetal de la phyllanthocine etant realisee, la coupure reductrice de l'isoxazole a permis d'obtenir le precurseur direct du spirocetal