Caracterisation des complexes cristallises formes entre l'acide oxalique et divers heterocycles azotes par spectrometrie de vibration

Vibrational characterization of crystalline hydrogen bonded adducts between oxalic acid and some nitrogen heterocycles

• Auteur / Autrice : YOUSSEF BELABBES
• Direction : A. LAUTIE
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

L'analyse des spectres ir et raman des complexes cristallins acide oxalique/heterocycle azote a permis de determiner leur mode d'association, la force des liaisons hydrogene formees (oho, nho, ohn), avec ou sans transfert du proton, et d'en deduire leur structure. La grande diversite des interactions rencontrees peut etre illustree par la distance roho qui varie de 2,65 a a 2,47a, ce qui correspond a une frequence voh comprise entre 2920 et 800 cm#-#1. Les raies caracteristiques des differentes entites presentes dans le complexe ont ete identifiees et les modifications spectrales produites par la complexation mises en evidence. La complexation de la pyrazine et de la 3,5-dichloropyridine (pka environ 1) s'effectue sans transfert de proton, mais les liaisons hydrogene ohn sont fortes. Un complexe se forme aussi avec la 3,5-dibromopyridine, mais il s'agit ici d'un simple compose d'insertion. Par contre, avec les 2,6-dihalogenopyridines aucune complexation ne se produit. Avec les bases plus fortes (pka voisin de 6) la complexation avec transfert de proton conduit a des chaines d'ions d'hydrogenooxalates sur lesquels se fixent les heterocycles par des liaisons hydrogene nho d'environ 2,75a. Le complexe avec la 4-methylpyridine contient la liaison hydrogene oho la plus courte rencontree dans ce genre de composes. Par contre, cette interaction est la plus faible pour le complexe avec la 2-aminopyridine dont l'arrangement cristallin est aussi le plus complexe