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Thèse soutenue

Etude par analyse mecanique dynamique et rmn de l'antiplastification de reseaux epoxy modeles

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Auteur / Autrice : Laurent Heux
Direction : Lucien Monnerie
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences appliquées
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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L'etude porte sur des reseaux epoxy modeles diglycidylether de bisphenol a (dgeba)-diamine aliphatique ou aliphatique, a taux de reticulation progressivement reduit par l'adjonction de monoamine primaire et/ou de diamine secondaire. Ces reseaux ont ete etudies a l'etat pur ou en presence d'additifs: deux antiplastifiants et deux plastifiants. Les reseaux ont ete caracterises par analyse viscoelastique entre -150c et leur temperature de transition vitreuse. L'examen de la dynamique locale a ete mene par rmn de l'etat solide en utilisant la mesure selective des couplages dipolaires #1#3c-#1h, des temps de relaxation du #1#3c dans le referentiel tournant, du tenseur d'anisotropie de deplacement chimique et l'inversion de polarisation. Sur les reseaux, purs un elargissement de la transition secondaire avec le taux de reticulation a ete observe. Les mouvements a t<tg sont essentiellement isoles dans les systemes quasi-lineaires. Ils sont tres fortement cooperatifs en fin de transition dans les reseaux fortement reticules. La cooperativite decroit rapidement par adjonction de monoamine primaire mais garde un caractere de cooperativite a courte portee en presence de diamine secondaire. Les systemes antiplastifies se caracterisent par une reduction marquee de la transition secondaire du cote des hautes temperatures. Le suivi de la cinetique prouve que cet effet ne resulte pas d'une construction limitee des reseaux en presence d'additifs, mais, comme le montre la rmn, d'un ralentissement des mouvements impliques dans la transition secondaire. Un schema general d'action de l'antiplastifiant, transposable au cas du polycarbonate, a ete propose: l'additif, rigide et polaire, bloque par couplage dynamique le mouvement d'une partie des unites mobiles, empechant ainsi le developpement de la cooperativite