Thèse soutenue

Elaboration de nouveaux materiaux organophosphores pour les besoins de l'optique non lineaire
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Auteur / Autrice : Kathleen Moineau-Chane Ching
Direction : M. LEQUAN
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Le travail presente dans ce memoire de these concerne la synthese et l'etude de molecules et materiaux presentant des proprietes optiques non lineaires. L'originalite des molecules etudiees consiste en la nature de leur groupement attracteur, le diphenylphosphoryle, utilise pour la premiere fois en optique non lineaire. L'efficacite de ce nouveau groupement a ete demontree par l'etude de trois molecules modeles. Ces molecules possedent un groupement donneur commun, le dimethylamino, et des transmetteurs d'electrons differents (biphenyle, stilbenyle et 4-(phenyl)azophenyle). L'etude de leurs caracteristiques microscopiques par differentes methodes spectroscopiques (infra-rouge, uv/visible), par des calculs theoriques et par determination de leurs hyperpolarisabilites quadratiques ont permis l'interpretation rationnelle des phenomenes non lineaires engendres par ces nouveaux composes. Leur comportement non lineaire s'est revele equivalent a celui de molecules references (beta(o)= 32 a 63. 10#-#3#0 esu). De plus, le groupement phosphoryle presente l'interet de pouvoir porter des substituants encombrant. Cette particularite est effectivement mise a profit dans des materiaux polymeres de type polymethacrylate et polyurethane elabores en utilisant des molecules derivees des composes modeles etudies. La taille importante du groupement diphenylphosphoryle contribue a l'obtention de polymeres a temperature de transition vitreuse elevee (tv = 120 a 163c) qui est une caracteristique recherchee pour assurer une bonne stabilite temporelle du materiau. Les films minces, obtenus par depot a la tournette sont orientes sous champ par la methode corona. Ces materiaux presentent des susceptibilites quadratiques equivalentes a celles des polymeres les plus efficaces en optique non lineaire (d#3#3=70 a 135 pmv#-#1 a 1064 nm)