Synthese et reactivite des 1h-pyrrolo2,3-bpyridines et 3h-pyrrolo2,3-bpyridin-3-ones

Synthesis and reactivity of 1h-pyrrolo2,3-bpyridines and 3h-pyrrolo2,3-bpyridin-3-ones

• Auteur / Autrice : Eric Desarbre
• Direction : Jean-Yves Mérour
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Orléans

Résumé

Le motif indolique est rencontre dans de nombreux composes naturels ou a potentialites therapeutiques. La preparation des 1h-pyrrolo2,3-bpyridines ou 7-azaindoles presente un grand interet pour obtenir de nouveaux composes analogues aux indoles. Tout d'abord nous avons mis au point de nouvelles methodes de preparation des 2,3-dihydro-1h-pyrrolo2,3-bpyridines diversement substituees par couplage en presence d'une quantite catalytique de palladium avec des composes alleniques et des derives des 2-amino-3-iodopyridines. La reactivite de la position 2 des 7-azaindoles a ete etudiee vis-a-vis des reactions de metallation et des reactions de couplage au palladium pour conduire a des analogues de la 7-azaellepticine et a des composes tetracycliques non lineaires. Des structures polycycliques peuvent aussi etre obtenues a partir des 3h-pyrrolo2,3-bpyridin-3-ones ou 7-azaindolinones. La synthese de ces composes a ete realisee a l'aide de reaction de baeyer-villiger sur les 1h-pyrrolo2,3-bpyridin-3-carbaldehydes ou par oxydation des 3-methylene-2,3-dihydro-1h-pyrrolo2,3-bpyridines. Les 7-azaindolinones permettent d'acceder a des composes tetracycliques proches de l'ellipticine, aux 6-azacarbolines ou aux 7-azatryptamines a l'aide de reactions d'aldolisation, de diels-alder a demande electronique inversee ou d'horner-emmons