Recherche Avancée

Thèse soutenue

Modules perfluorés pour la synthèse d'agents de surface

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Auteur / Autrice : Sylvie Thiébaut
Direction : Claude Selve
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie et physico-chimie moléculaires et théoriques
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Nancy 1
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Résumé

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La mise au point de synthons perfluorés, utilisables en synthèse modulaire d'agents de surface a été étudiée. Les substrats commerciaux choisis sont les perfluoroiodoalcanes d'abord, puis les perfluoroethan-un-ol. Avec les premiers, un carbanion est formé par action de la trisdimethylamino-phosphine, à la température ambiante. Ce carbanion présente une basicité normale pour une telle espèce mais s'avère être un mauvais nucléophile. Il se stabilise par déshydrofluoration, ce qui ne permet pas son emploi dans la synthèse de produits tensioactifs. Les alcools perfluoralkyles, quant à eux, ont été oxydes quantitativement en acides carboxyliques. Ces acides ou leurs dérives (esters, chlorures) peuvent être déshydrofluorés très facilement. Ils conduisent ainsi à une espèce insaturée, qui est un bon accepteur de Michael. L’action de nucléophiles, comme les alcoolates, amines, azotures donnent respectivement des éthers d'énol, énamines, azides. La géométrie de la double liaison a fait l'objet d'une discussion systématique. Un équivalent d'alcoolate s'additionne sur les éthers d'énol pour former des acétals particulièrement stables en milieu acide. Ces réactions se font dans des conditions opératoires douces et leur rendement est généralement bon voire quantitatif. Les produits dotes d'une hydrophilie suffisante pour être mis en solution dans l'eau permettent d'en abaisser la tension superficielle a 20 millinewton par mettre ou moins