Thèse soutenue

Aspects inédits de l'utilisation des carbanions alpha-halogènes fonctionnels en synthèse

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Auteur / Autrice : Nathalie Boulliung
Direction : Philippe Coutrot
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie et physicochimie moléculaires
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Nancy 1
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Résumé

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L’utilisation des carbanions phosphonates alphalalogènes fonctionnalisés permet de réaliser des transformations inédites, en particulier la synthèse d'oléfines halogénées fonctionnelles, difficiles d'accès. Une méthode rapide et efficace, qui repose sur l'utilisation de carbanions dérivés de dialkylphosphonofluoroacétates d'alkyles a permis de synthétiser les alphafluoroacrylates d'alkyles dans d'excellentes conditions. Ces monomères sont recherchés pour leurs propriétés thermomécaniques et optiques exceptionnelles. Notre méthode a donné lieu au dépôt d'un brevet international en collaboration avec ATOCHEM. Le second domaine abordé est celui des oléfines gem-dihalogènées mixtes. Elles peuvent être préparées soit à partir de carbanions phosphonatés gem-dihalogènes mixtes, inconnus ce jour, mais difficilement utilisables étant donne leur grande fragilité, soit à partir d'acides éthyléniques alpha halogènes et selon la séquence réactionnelle suivante: bromation-decarboxylation/élimination. Cette seconde stratégie a permis de préparer pour la première fois des oléfines brome-fluore et chlore-fluore et en particulier deux nouveaux analogues de la deltaméthrine, l'insecticide pyréthrénique le plus puissant a l'heure actuelle