Analyses ultramicroélectrochimiques des réactions dans l'acétonitrile et le dichlorométhane en absence d'électrolyte : application aux réactions d'extraction liquide-liquide par paire d'ions et par complexation

Ultramicroelectrochemical analysis of reactions in acetonitrile and dichloromethane without electrolyte : application to liquid-liquid extraction reactions by ion pairs and complexation

• Auteur / Autrice : Lydie Mignano
• Direction : Jacques Bessière
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et électrochimie analytique
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Nancy 1
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Mots clés

Mots clés contrôlés

Complexation

Ultramicrométhodes

Ions

Dichlorométhane

Acétonitrile

Extraction par solvant

Électrodes

Résumé

Nous avons montré que l'ultramicroélectrochimie permet l'analyse non perturbatrice (en absence d'électrolyte support) de la phase organique et de la phase aqueuse lors des processus d'extraction liquide-liquide entre l'eau et le dichlorométhane. Pour les iodures et les picrates d'ammonium quaternaire, qui sont extractibles par formation de paires d'ions, les constantes d'extraction et de dissociation de ces dernières ont pu être déterminées. Les résultats correspondent aux données bibliographiques calculées à partir de mesures spectrophotométriques. L'extraction de Pb2+ et de Hg2+ après complexations par le diéthyldithiophosphate a également été étudié in situ par ultramicroélectrochimie. Avant d'envisager ces réactions d'extraction, l'analyse du comportement électrochimique des systèmes Cu2+/Cu+/Cu0, I-/I3-/I2 et de (No2)3C6H2O- ont permis de proposer un modèle théorique concernant le transport de matière en absence d'électrolyte en milieu peu dissociant. En effet, si l'addition d'un électrolyte indifférent dans le dichlorométhane se traduit par des phénomènes analogues à ceux obtenus en milieu dissociant (acétonitrile), leur interprétation est différente puisque l'on attribue aux paires d'ions électroactives le rôle d'exalter le signal ampérométrique des ions libres. Les effets d'exaltation des courants de migration des ions par une espèce électriquement neutre ont également été quantifiés dans l'acétonitrile et le dichlorométhane.