Synthèse et complexation de ligands acycliques et cycliques à sous-unités ferrocénopyrazoliques
Auteur / Autrice : | Nathalie Chabert-Couchouron |
Direction : | Claude Marzin |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie théorique, physique et analytique |
Date : | Soutenance en 1995 |
Etablissement(s) : | Montpellier 2 |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Cette these a eu deux objectifs bases sur les potentialites apportees par l'introduction du groupe ferrocene sur un cycle pyrazolique pour la conception de nouveaux materiaux moleculaires. Le premier objectif a ete de synthetiser d'une part une serie de systemes acycliques contenant un ou deux motifs ferrocenopyrazoles differemment disposes et d'autre part des ferrocenophanes macrocycliques. La structure de tous ces composes a ete etablie par rmn et les resultats obtenus etayes et affines par des etudes en modelisation moleculaire. Le deuxieme objectif a concerne l'etude de la complexation des ligands obtenus precedemment avec un metal photoactif le ruthenium (ii). La structure des complexes mono- et biruthenies synthetises a ete etablie par rmn ainsi que grace a une etude en modelisation moleculaire. Enfin une etude physicochimique de ces complexes potentiellement photo- et electro-actifs a ete entreprise afin de mettre en evidence l'intervention de transferts electroniques photoinduits ou non. Les mesures des potentiels d'oxydation du fer et ruthenium ont montre qu'un tel transfert se produisait entre les centres metalliques selon la structure du ligand considere et que le pyrazole avait un comportement specifique. C'est aussi ce qui apparait en spectroscopie uv-visible, ou aucune transition de basse energie ne vient perturber les proprietes photophysiques habituelles des complexes de ruthenium (ii)