Catalyse basique hétérogène : corrélations acitivité

Heterogeneous base catalysis: post-synthetic improvement of the basic character of cesium exchanged x and y zeolites by occluded cesium oxides. Study of the knoevenagel reaction in liquid phase

• Auteur / Autrice : Maria-Isabel Rodriguez
• Direction : Monique Lasperas
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique, minérale, analytique, industrielle
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Montpellier 2

Mots clés

Mots clés contrôlés

Relations structure-activité

Solvants

Catalyse hétérogène

Césium -- Composés

Synthèse (chimie)

Zéolites

Résumé

De nombreuses reactions industrielles sont connues pour etre catalysees par des bases en phase homogene. De ce fait, la catalyse heterogene presente differents avantages dont la recuperation facile des produits et la diminution de sous-produits (sels) interessante dans la chimie de l'environnement. Un des objectifs actuels est de definir des solides possedants des basicites variables, pour leur utilisation en chimie organique fine en phase liquide, sur des reactions d'exigence differente. Dans cet esprit, la basicite de zeolithes csnax et csnay a pu etre exaltee par impregnation avec divers taux d'acetate de cesium suivie d'une calcination generant des especes oxydes en inclusion. La caracterisation physico-chimique des solides a ete effectuee par analyse thermogravimetrique, diffraction des r. X, analyse volumetrique et thermodesorption par paliers du co#2. Cette derniere technique a permis de montrer que le nombre et la nature des entites formees a l'interieur des cages des zeolithes varient avec le type x ou y de la zeolithe parent. Ainsi, les especes dispersees dans le solide x sont des oxydes de cesium cs#2o, tandis que des clusters (cs#2o)#2 sont presents dans la zeolithe y. L'activite catalytique des zeolithes modifiees a ete mesuree sur la reaction modele de knoevenagel entre le benzaldehyde et le cyanoacetate d'ethyle en phase liquide. Les etudes cinetiques de la reaction et la determination du mecanisme, realisees dans l'ethanol et le dimethylsulfoxyde ont clairement mis en evidence le role du solvant en catalyse heterogene. Des correlations activite/basicite revelent que les oxydes de cesium (cs#2o) encapsules dans la zeolithe csnax sont deux fois plus actifs que les clusters (cs#2o)#2 impregnes dans la zeolithe csnay. Elles montrent l'influence de la composition de la zeolithe hote sur la basicite de l'oxyde encapsule