Contribution à l'étude de nouveaux précurseurs de polyimides

A study of novel polyimide precursors

• Auteur / Autrice : Jean-Paul Marasco
• Direction : Bernard Sillion
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Matériaux macromoléculaires et composites
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Bernard Sillion

Mots clés

Mots clés contrôlés

Stabilité

Polycondensation

Précurseurs

Polyimides

Résumé

L'instabilite des polyamides acides en solution est engendree par l'equilibre de la reaction de polycondensation entre un dianhydride et une diamine qui peut provoquer une chute des proprietes rheologiques des solutions par hydrolyse des fonctions anhydrides terminales ou simple redistribution des masses moleculaires. Cet equilibre est supprime si l'on remplace les groupes acides par des derives esters ou amides, lesquels sont obtenus soit par modification de la structure macromoleculaire, soit par l'utilisation de monomeres actives. Deux voies de synthese relativement douces ont pu se degager pour la preparation de ces nouveaux precurseurs: l'ouverture d'un diisoimide active par une diamine ; la reaction entre un diimidazolide diamide ou diester et une diamine. La premiere voie aboutit a des chaines polyamides aromatiques contenant des fonctions paranitranilides en ortho de chaque fonction amide. Il resulte de cette structure particuliere, une competition lors de la cyclisation en polyimide qui peut provoquer une chute de la masse moleculaire mais que l'on peut orienter favorablement. La deuxieme voie permet de preparer des polyamides esters et des polyamides amides disubstitues ou le probleme de la selectivite a la cyclisation est supprime. Ce type d'approche permet en outre de mettre en uvre des precurseurs de polyimides a enchainements para a partir de monomeres enrichis. L'utilisation de tels systemes peut s'averer efficace dans la mise en uvre de polyimides rigides. Dans les deux cas les solutions obtenues sont stables et ne subissent pas la moindre variation de viscosite au cours du temps