Réduction asymétrique de cétones prochirales

Asymmetric reduction of prochiral ketones

• Auteur / Autrice : Antoine Lezé
• Direction : E. Brown
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie fine. Chimie organique
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

Mots clés contrôlés

Contrôle par émission acoustique

Benzophénones

Énantiomères

Mots clés libres

Réduction asymétrique

Résumé

La contribution principale de ce travail se situe dans le domaine de la synthese asymetrique. L'hydrure de lithium et d'aluminium reduit rapidement et quantitativement la 9h-fluoren-9-one, compose jaune, en 9h-fluoren-9-ol qui est incolore. Ceci represente une nouvelle methode simple et directe pour doser lialh#4 en solution dans l'ether ou le thf. Lialh#4 prealablement traite par 2,5 equivalents de (r)-(-) ou (s)-(+)-2-(2-isoindolinyl)butan-1-ol (les enantiomeres de ce compose sont facilement accessibles et peuvent etre recycles) reduit, dans des conditions peu contraignantes, des benzophenones ortho-substituees en leurs benzhydrols optiquement actifs correspondants avec des exces enantiomeriques proches de 100%. L'auxiliaire chiral (r)-(-) donne les alcools de configuration absolue r et l'enantiomere (s)-(+) fournit les alcools s. De plus, la methode permet de preparer aisement a grande echelle des alcools optiquement purs. Lorsque la methode a ete appliquee a des aminocetones, les aminoalcools correspondants sont obtenus avec des exces enantiomeriques pouvant atteindre 75%. Cependant la reduction asymetrique d'imines dans les memes conditions n'a pas permis d'acceder a des amines optiquement actives. L'esterification d'acides chiraux par le (r)-(+)-(2-trifluoromethyl)benzhydrol optiquement pur conduit a des esters dont les exces diastereomeriques sont facilement mesures a l'aide de la spectrometrie rmn #1#9f et qui sont en tres bon accord avec les exces enantiomeriques des acides de depart. Ainsi, le (r)-(+)-(2-trifluoromethyl)benzhydrol se presente comme un nouveau reactif efficace pour determiner l'exces enantiomerique d'acides chiraux a l'aide de la spectrometrie rmn #1#9f des esters correspondants