Recherche Avancée

Thèse soutenue

Impédance faradique en présence d'un couplage électrosorption-désorption, transport de matière : cas de l'électrodissolution du cuivre

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : Jean-Marc Le Canut
Direction : Jean-Paul Diard
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Électrochimie
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Grenoble INPG

Résumé

FR

Le mecanisme de la reaction d'electrodissolution du cuivre en milieu hcl, aux faibles densites de courant, implique simultanement des reactions en phase adsorbee et le transport d'especes electroactives volumiques. La structure du mecanisme est telle que les flux interfaciaux de ces especes electroactives ne sont pas, en regime dynamique, proportionnels a la densite de courant faradique. Les impedances de concentration ne sont pas, dans ce cas, de simples impedances de diffusion convection et le graphe de l'impedance faradique peut presenter une boucle basse frequence d'une forme plus compliquee que celle d'un arc de diffusion convection classique. L'etude theorique du mecanisme de dissolution du cuivre par la technique de construction des diagrammes de zones cinetiques permet de caracteriser les differents comportements cinetiques du modele. Les courbes courant, tension stationnaires et les diagrammes d'impedance experimentaux sont traces pour differentes vitesses de rotation de l'electrode de cuivre. Ces diagrammes d'impedance sont valides par l'utilisation des relations de kramers-kronig. Le nombre eleve de points experimentaux permet de caracteriser precisemment l'impedance d'electrode et l'evolution de la frequence du sommet de l'arc basse frequence lie au transport de matiere. Une variation de cette frequence avec la tension d'electrode peut ainsi etre mise en evidence. L'accord global entre les resultats experimentaux et l'etude theorique permet d'effectuer l'identification de certains parametres du modele