Substitutions nucléophiles sur des ligands cyclopentadiényles en série du tungétenocène et du molybdénocène : synthèse, réactivité et étude stéréochimique de nouveaux systèmes polymétalliques

Ring substitution of tungstenocene and molybdenocene compounds. Synthesis, reactivity and stereochemical study of new polymetallic systems

• Auteur / Autrice : Sandrine Rigny
• Direction : Claude Moïse
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie physique
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Molybdène

Tungstène

Métallocènes

synthèse chimique

Résumé

Ce mémoire décrit une possibilité originale de fonctionnalisation directe d'un ligand cyclopentadiényles chez les dérives dichlorés du tungétenocène et du molybdénocène. Dans ce dernier cas, cette réaction s'accompagne d'une orthométallation intramoléculaire hautement diastereosélective. La réactivité du complexe monohydruro-monochloro du tungstenocène porteur d'un ligand cyclopentadiényle substitue par un fragment métallophosphore, a été plus particulièrement étudiée : nous avons pu accéder à des complexes trinucléaires par substitution de l'atome de chlore ou en réalisant une nouvelle substitution nucléophile sur le deuxième ligand cyclopentadiényle. Nous avons, de plus, réalisé la synthèse du complexe dihydruro du tungstenocène qui, après perte d'un ligand carbonyle, évolue pour donner naissance à un système ponte intramoléculaire de type pont hydruro. Une étude stéréochimique a été réalisée par mise en jeu de complexes porteurs de groupes alkyles ; la régio- et la diastereosélectivite de la substitution aromatique ont été déterminées: seul, l'isomère disubstitué un, trois est obtenu avec une totale stéréosélectivité au niveau du centre métallique.