Propriétés électriques et réactivité vis-à-vis de l'oxygène des molybdates mixtes de cobalt-fer Co(1-x)Fe(x)MoO(4) pulvérulents synthétisés par réaction solide-solide

Electrical properties and oxygen reactivity of iron-cobalt molybdates co#1#-#xfe#xmoo#4 (0 < x < 1) prepared by solid-solid reaction

• Auteur / Autrice : Corinne Vautrein
• Direction : Alexis Steinbrunn
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Oxydation

Molybdène -- Composés

Fer -- Composés

Cobalt -- Composés

Catalyseurs

Résumé

Certains catalyseurs industriels (hydrotraitement et oxydations menagées) sont constitués d'une phase oxyde à base de molybdène promue par un cation divalent. Dans le but de caractériser ce type d'oxydes, quelques molybdates de cobalt-fer de formule generale Co(1-x)Fe(x)MoO(4) (0< x< 1) ont été synthétisés et les conditions de préparation de ces molybdates à haute température ont fait l'objet d'une partie de cette étude. Le molybdate de cobalt comoo#4 est un composé qui n'est pas oxydable sous pression d'oxygène. Par contre, du fait de la présence d'ions ferreux oxydables dans le matériau, les molybdates de formule générale Co(1-x)Fe(x)MoO(4) (0< x< 1) peuvent s'oxyder en se transformant en particulier, en Fe(2)[MoO(4)]3 et Co(3)O(4). Après un broyage énergique, les composés Co(1-x)Fe(x)MoO(4) peuvent s'oxyder, tout au moins en partie, en phases lacunaires. Par ailleurs, l'oxydation des ions ferreux s'accompagne de l'oxydation d'une partie des ions Co(2+). La conductivité électrique de ces nouveaux composés a été étudiée. Les ions Fe(2+) et Fe(3+) des molybdates se plaçant dans le même type de coordination, nous avons supposé la présence d'un échange électronique rapide générateur de conduction (hopping) entre ces deux cations. En outre, l'hypothèse d'un échange électronique rapide entre les ions Co(2+)+ et Co(3+) n'a pas été écartée.