Recherche Avancée

Thèse soutenue

Etude de la diffusion de molécules fluorescentes solvatochromiques à l'intérieur de micelles en vue de la détermination du profil de leur potentiel chimique

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : Hélène Laguitton-Pasquier
Direction : Robert Pansu
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1995
Etablissement(s) : Cachan, Ecole normale supérieure

Résumé

FR

Le comportement photophysique de deux sondes solvatochromiques fluorescentes, le 9,9'-bianthryl et un dérivé, est étudié en solvants homogènes et en milieu micellaire. En solvants homogènes, nous avons examine, entre autres, la dépendance, d'une part, de la constante d'équilibre entre les deux états excités le (localement excite) et ct (état de transfert de charge) des deux sondes et, d'autre part, de l'élargissement inhomogène du spectre de l'état ct en fonction de la polarité du solvant. Le résultat majeur de cette étude est la mise en évidence d'un moment dipolaire a l'état excite dans les solvants non polaires tels que le cyclohexane. Ces résultats sont obtenus grâce à la décomposition du spectre d'émission de fluorescence stationnaire en divers composantes dont nous présentons la méthode. En milieu micellaire, l'évolution des propriétés spectroscopiques des deux sondes traduit leur diffusion d'un site peu polaire vers un site plus polaire dans la micelle. L'influence de la nature de la micelle (tête hydrophile, contre-ion, longueur de la chaine hydrocarbonée) et de la nature de la sonde sur la dynamique de diffusion a été étudiée. Le site de solubilisation préférentiel des deux sondes a l'état fondamental et excite et l'allure du profil de leur potentiel chimique (existence ou non d'une barrière de potentiel) sont déduits de l'analyse des déclins d'émission de fluorescence de l'espèce diffusante. Suivant les cas, la dynamique de diffusion dépend de la viscosité de l'intérieur de la micelle, d'une micro viscosité spécifique ou d'un changement de la surface de potentiel chimique. Une étude en micelle mixte (tx100-ctacl) par spectroscopie de fluorescence et par RMN est présentée