Synthèses et transformations des systèmes polycycliques benzoannuléniques

Synthesis and reactivity of benzoannulenic polycyclic systems

• Auteur / Autrice : Catalina Alina Hada
• Direction : Michel Chanon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Pyrolyse

Photochimie

Pyrimidines

Synthèse (chimie)

Pyridine

Hydrocarbures

Résumé

Dans le domaine des composes dibenzoannulenique nous avons etudie le comportement des hydrocarbures appartenant aux series (ch)#1#0 dibenzo et (ch)#8 homo-dibenzoannuleniques. Les transformations thermiques des annulenes pourraient etre expliquees par un mecanisme radicalaire. Pour verifier l'isomerisation de ces hydrocarbures lors de la pyrolyse, nous avons synthetise des isomeres de valence: annulenes dibenzo (ch)#1#0, annulenes homo-dibenzo (ch)#8. Nous avons suggere les structures de ces produits par modelisation. Dans la troisieme partie de ce memoire nous presentons les syntheses des heterocycles fondamentaux tels que le pyrilium, la pyridine et la pyrimidine greffes sur le squelette dibenzo (a, c) cycloheptenique. Dans la quatrieme partie, nous decrivons les resultats des etudes photochimiques et electrochimiques sur les hydrocarbures dibenzoannuleniques. Dans la derniere partie, nous presentons le piege a radicaux intramoleculaires. Les cibles choisies sont le 5-bromoethyl-5h-dibenzo (a, d) cycloheptene et le 5-bromoethyl-5h-dibenzo (a, d) cycloheptene. L'etude concerne leur reduction par l'hydrure de tributyletain. Nous etablissons les facteurs cinetiques qui jouent un role dans l'addition intramoleculaire. L'efficacite du piegeage a ete etablie d'apres le calcul de la constante de vitesse de cyclisation