Synthèse et étude physicochimique d'une nouvelle série de complexes chélates du rhodium et de l'iridium dérivés du ligand diphényl phosphino(éthyl)cyclopentadiényle

The synthesis and physico-chemical study of a new series of chelate complexes of rhodium and iridium derivatives of cyclopentadienyl(ethyl)diphenylphosphine

• Auteur / Autrice : Inja Lee
• Direction : René Poilblanc
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organométallique et de coordination
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Iridium

Ligands

Composés

Phosphine

Oxydoréduction

Valence (chimie théorique)

Chélates

Synthèse (chimie)

Composés organométalliques

Rhodium

Résumé

Les derives des metaux du groupe 9, comportant a la fois un ligand cyclopentadienyl et un ligand phosphine sont, du fait de leur remarquables proprietes actuellement tres etudies. Le ligand bidentate cyclopentadienyl(ethyl)diphenylphosphine qui presente les deux fonctionnalites a ete utilise pour obtenir et etudier des derives chelates du type precedent. Le premier chapitre decrit les preparations de ces composes #5:#1-c#5h#4(ch#2)#2p(c#6h#5)#2ml (m = rh ; l = co, c#2h#4: m = ir ; l = co, c#2h#4, c#8h#1#4) a partir de complexes usuels du rhodium(i) et de l'iridium(i). Ces syntheses passent par la formation d'intermediaires cinetiques dimetalliques (-(#5:#1-c#5h#4(ch#2)#2p(c#6h#5)#2)rh(co)#2 bien mis en evidence dans le cas m = rh, l = co, qui se transforment ensuite en especes monometalliques chelatees stables. Le deuxieme chapitre decrit la preparation et l'etude structurale de complexes rhodium(iii) et de l'iridium(iii) de type #5:#1-c#5h#4(ch#2)#2p(c#6h#5)#2mx#2 (m = rh, ir ; x = i, cf#3coo) obtenus par addition oxydante d'iode sur les composes parents de type #5:#1#-c#5h#4(ch#2)#2p(c#6h#5)#2ml. Les proprietes redox de ces complexes ainsi que leur reactivite vis a vis d'agents alcoylants et hydrurants ont ete approfondies. Le troisieme chapitre concerne le deshalogenuration partielle du complexe #5:#1#-c#5h#4(ch#2)#2p(c#6h#5)#2rhi#2par reaction avec agpf#6 ou agbf#4(i#2/agpf#6 = 1/1). Cette reaction conduit au complexe dinucleaire dicationique ponte par l'iode #5:#1#-c#5h#4(ch#2)#2p(c#6h#5)#2rhi#2#2#+2pf#6 ; la reduction de ce complexe par le zinc ou par le libhet#3 a ete etudiee. Elle se traduit d'abord par la formation d'un intermediaire dimetallique monocationique a valence mixte, qui par dismutation conduit a un compose monometallique solvate #5:#1-c#5h#4(ch#2)#2p(c#6h#5)#2 rhi(thf)#+pf#6#- et a un complexe reduit dimetallique a liaison metal- metal #5:#1-c#5h#4(ch#2)#2p(c#6h#5)#2rhi#2