Transferts d'electron photoinduits dans des assemblages modulaires de porphyrines

Photoinduced electron transfer in porphyrins molecular assemblies

• Auteur / Autrice : Fabrice Odobel
• Direction : Jean-Pierre Sauvage
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Afin de concevoir des systemes moleculaires permettant une separation photoinduite de charges sur une grande distance, nous avons developpe une nouvelle strategie d'assemblage modulaire fondee sur l'utilisation de complexes bis-terpyridine avec un metal de transition. Une premiere serie de trois diades a ete synthetisee dans lesquelles une porphyrine (base libre, metallee au zinc(ii) ou a l'or(iii)) est directement reliee a un complexe de rhodium(iii) bis-terpyridine. Dans ces composes, le couplage electronique entre la porphyrine et le complexe bis-terpyridine est probablement trop eleve ce qui peut expliquer que l'etat a charges separees resultant du transfert d'electron photoinduit n'ait pu etre detecte. Deux nouveaux systemes ont ete prepares: le premier est compose d'une porphyrine de zinc (p#z#n) reliee a un complexe de rhodium(iii) bis-terpyridine par l'intermediaire d'un espaceur paraphenylene, le deuxieme se differencie du premier par la substitution du rhodium(iii) par le ruthenium(ii). Dans ces deux molecules l'excitation photonique de p#z#n conduit a un transfert d'electron intramoleculaire rapide et efficace vers le complexe bis-terpyridine. Les durees de vie des etats a charges separees en resultant sont respectivement de 120 ps et de 2 ns. Finalement, nous avons realise deux triades: l'une comprenant un porphyrine base libre et une porphyrine d'or reliees entre elles par un complexe bis(phenyl terpyridine) de ruthenium(ii), dans l'autre systeme la porphyrine base libre est metallee au zinc. L'excitation de ces triades conduit a la formation d'un etat a charges separees sur une grande distance (d30 a) et de duree de vie elevee (76 ns pour la premiere triade et 33 ns pour la deuxieme)